Годы жизни афинского полководца относятся к периоду 469-413 гг. до н.э. Заслужив на военном поприще немалую славу, Никий несколько раз был назначен стратегом. Он захватывал земли одну за другой: остров Миноя в 427 г. до н.э., в следующем году – остров Мелос. Захватив Ороп, разграбив берега Локриды, он нанес немалые потери врагам Афин.
Политической идеей Никия был мир со Спартой, что он горячо отстаивал в спорах с Клеоном. После смерти Клеона в 421 г. до н.э. был заключен Никиев мир. В 415 г. до н.э. Никий с Ламахом и Алкивиадом возглавили Сицилийскую экспедицию, направленную против Сиракуз. Афинский флот достиг берегов Италии и начал сражение. Алквиада отозвали в Афины, Ламах погиб. Никий остался один командовать войском, безуспешно осаждая Сиракузы. Спустя два года к Сиракузам прибыл Демосфен с подмогой, но и это не помогло. Афинский флот был уничтожен, сиракузские войны с помощью спартанцев напали на остатки афинской армии и взяли в плен Никия и Демосфена. Рядовых солдат продали в рабство, полководцев казнили.
По записям Плутарха, Никий привлекал народ своей осмотрительностью, нерешительностью и кажущейся слабостью. Жалея слабого, народ его возвышает, а сильного боится.